2012年2月5日，內馬爾20歲生日當天，在州聯賽同帕爾梅拉斯的比賽中，攻入了職業生涯第100粒進球，給自己獻上了一份厚重的生日禮物。最終他以16場比賽進20球的成績斬獲州聯賽最佳射手，並幫助剛剛度過俱樂部百年誕辰的桑托斯隊實現州聯賽的3連冠。12月4日，2012年巴西金球獎評選結果揭曉，內馬爾成為繼貝利後，時隔42年又一位獲得“hors concours”大獎的球員。該獎項是指獲獎者的實力鶴立雞群，和其他選手相比高出一籌，不是每年頒發，只有在的確湧現出這樣的球員時才會頒出。42年來，只有兩人獲得過這項榮譽，一位是1970年的貝利，另一位就是內馬爾。同年，內馬爾榮膺2012年度南美足球先生。職業生涯達到新高度。
桑托斯賽場
巴塞隆納
2013年5月26日，巴塞隆納官方網站宣布一樁爆炸性交易，他們以5700萬歐元簽入內馬爾，年薪880萬歐元，簽約5年加全部肖像權。台北時間6月4日凌晨，內馬爾正式亮相巴薩主場諾坎普球場，與球迷見面。8月22日，西班牙超級盃第一回合，為巴塞隆納打入扳平比分的一球，這是他代表巴塞隆納在正式比賽打入的第一粒進球。憑藉他的客場進球，巴薩捧得西班牙超級盃。台北時間10月27日凌晨，13-14賽季西班牙足球甲級聯賽第10輪新賽季首回合國家德比，巴薩主場2-1戰勝皇馬，終結近5戰不勝皇馬的歷史。內馬爾一個進球一次助攻，成為了近三個賽季來，第一位在國家德比處子戰中取得進球的巴薩球員。12月12日03:45，13-14賽季歐洲冠軍聯賽，巴薩主場6-1大勝凱爾特人，以小組頭名晉級16強。內馬爾14分鐘內獨中三元，上演帽子戲法。這是歐冠史上第4快帽子戲法，內馬爾也成為足球史上唯一一位在歐冠和南美解放者杯上都上演帽子戲法的超級球星。
效力於巴塞隆納時期
2014年3月27日03:00，13-14賽季西甲聯賽第30輪，巴薩主場3-0輕鬆擊敗塞爾塔。上半時，內馬爾和梅西先後破門，下半時，內馬爾梅開二度鎖定勝局。13-14賽季，內馬爾共為巴薩在各項正式比賽中出場41次進15球。9月13日22:00，14-15賽季西甲聯賽第3輪，巴薩主場2-0力克畢爾巴鄂競技，內馬爾5分鐘內兩度破門，巴薩3戰全勝領跑。9月28日00:00，14-15賽季西甲聯賽第6輪，巴薩主場6-0大勝格拉納達，內馬爾帽子戲法。這是他加盟球隊後的第2個帽子戲法，也是西甲聯賽的首個帽子戲法。10月19日02:00，14-15賽季西甲聯賽第8輪，巴塞隆納主場3-0完勝埃瓦爾，內馬爾一進球一助攻。職業生涯第333場正式比賽里，攻入第200個進球，貢獻第100個助攻。22歲的年紀，內馬爾已經完成了200射100傳。12月31日，作為巴西隊的領軍人物，同時也是赴歐洲踢球表現最出色的巴西球員之一，內馬爾成功當選巴西年度海外最佳球員，這也是他首次得獎。
2015年3月5日03:00，14-15賽季西班牙國王杯半決賽次回合，巴塞隆納客場3-1擊敗比利亞雷亞爾，總比分6-2晉級決賽。內馬爾用兩個漂亮的進球擊沉了“黃色潛水艇”。4月22日02:45，14-15賽季歐洲足球冠軍聯賽1/4決賽次回合，巴塞隆納主場2-0輕取巴黎聖日耳曼，內馬爾梅開二度。巴薩總比分5-1晉級，近8個賽季第7次殺入四強。5月13日02:45，14-15賽季歐冠半決賽次回合一場焦點戰在安聯球場展開角逐，巴薩以總比分5-3打入歐冠決賽。內馬爾在15分鐘內連入兩球，徹底扼殺了德甲冠軍大逆轉晉級的希望。最近7場各項賽事，內少場場進球，創造了加盟巴薩後的個人紀錄。5月18日01:00，14-15賽季西甲級聯賽第37輪，巴塞隆納客場1-0力克馬德里競技，提前1輪奪得隊史第23次聯賽冠軍。5月31日03:30，14-15賽季西班牙國王杯決賽在諾坎普球場展開角逐，巴塞隆納3-1畢爾巴鄂競技，成為聯賽杯賽雙冠王，第27次奪得國王杯。內馬爾決賽中破門，以總計7球享國王杯最佳射手榮譽。6月7日02:45，第60屆歐冠決賽在柏林奧林匹克球場打響，巴塞隆納3-1擊敗尤文圖斯，第5次奪得歐冠冠軍，創造5次奪得歐冠和聯賽雙冠王的紀錄，也是10年來第4冠，繼08-09賽季後再奪三冠王，成為首支兩奪三冠王的球隊。內馬爾壓哨進球，以總計10球成為本賽季歐冠射手王。連續5場歐冠進球，成為繼1961年阿瓜斯之後，同年歐冠1/4決賽兩回合、半決賽兩回合和決賽都有進球的第2人，也是繼克雷斯波之後，歐洲冠軍杯和南美解放者杯決賽都有進球的第2人，成為第8位南美解放者杯和歐洲冠軍杯雙料冠軍。10月18日02:30，15-16賽季西甲聯賽第8輪，巴塞隆納主場5-2大勝巴列卡諾，內馬爾上演巴薩生涯首次大四喜，幫助球隊逆轉取勝。11月30號，入圍2015年FIFA金球獎3人候選名單。12月1日，西甲14-15賽季頒獎典禮舉行，內馬爾獲得最佳美洲球員。12月31日，2015年桑巴金球獎得主出爐，他連續兩年獲此殊榮。
